摘 要：本發(fā)明公開了一種疏水劍麻纖維素微晶增強(qiáng)天然橡膠及其制備方法。采用硅烷偶聯(lián)劑KH550對劍麻纖維素微晶(MCC)進(jìn)行表面氨基化修飾，將合成的聚十二羥基硬脂酸(PHS)與表面氨基化劍麻纖維素微晶(KH550 g MCC)進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，得到疏水聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)，接觸角為115～120°。利用PHS g MCC增強(qiáng)改性天然橡膠復(fù)合材料，其拉伸強(qiáng)度為25.0～26.0MPa，100％定伸強(qiáng)度為1.40～1.50MPa，邵A硬度為56～59。
權(quán)利要求書
1.一種疏水劍麻纖維素微晶增強(qiáng)天然橡膠的制備方法，其特征在于，具體步驟為：
(1)劍麻纖維素微晶(MCC)的制備方法
取100克劍麻纖維剪至3～5毫米長度，加入到含有30～40克硫酸鈉、100～120毫升5wt％氫氧化鈉、500毫升去離子水的混合溶液中，在100℃溫度下攪拌4～5小時后，過濾，濾餅用去離子水多次洗滌至中性；然后將濾餅置于500毫升去離子水、15～20毫升冰醋酸和13～15克次氯酸鈉溶液中，加熱至85℃攪拌3～4小時后，冷卻，過濾，干燥，即得白色粉末狀劍麻纖維素微晶(MCC)；
(2)聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)的制備方法
①將60～80克十二羥基硬脂酸(12 HSA)置于三口燒瓶中，加熱到100～110℃使其熔融，待完全熔融后加入0.75～1.0克對甲苯磺酸，攪拌下將體系的溫度升至130～140℃并連續(xù)抽真空，在此條件下反應(yīng)6～8小時后出料，產(chǎn)物用100毫升75％乙醇溶液洗滌2次后，置于60～80℃的真空干燥箱干燥至恒重，即可得到棕色粘稠狀液體聚十二羥基硬脂酸(PHS)；
②將5～8克γ 氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)配制成5～10％的乙醇水溶液，并在室溫條件下水解1～2小時，水解后與3～6克MCC置于三口燒瓶中，在70～80℃的條件下反應(yīng)6～8小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，抽濾，洗滌，置于60～80℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到淺黃色氨基化劍麻纖維素微晶(KH550 g MCC)粉末；
③取60～100mL二甲苯、10～15克PHS、3～6克的KH550 g MCC加入到250mL三口燒瓶中，并向其中加入0.3～0.4克三苯基膦和0.5～2.0mL的吡啶作為催化劑，N2保護(hù)下加熱到130～140℃反應(yīng)6～8小時，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物進(jìn)行抽濾，用二甲苯反復(fù)洗滌除去未反應(yīng)的物質(zhì)，然后再用無水乙醇對產(chǎn)物進(jìn)行抽提除去殘留的二甲苯，產(chǎn)物置于60～80℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到深黃色聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)粉末；
(3)PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料的制備方法
向雙輥開煉機(jī)中加入天然橡膠90～100克，塑煉5～7分鐘，依次加入氧化鋅4～6克，硬酯酸2～3克，防老劑1～2克，PHS g MCC5～10克，白炭黑(150目)20～30克，促進(jìn)劑0.5～1克，不溶性硫磺1～3克；對混煉膠左右各割刀6～10次，然后交替搓卷和打三角包，出片；24小時后對膠料測試硫化特性，得正硫化時間t90，并對混煉膠進(jìn)行平板硫化熱成型后即可得到PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中的防老劑可選二硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTD)，或N 環(huán)己基 2 苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑CZ)，或二硫化二苯并噻唑(促進(jìn)劑DM)，優(yōu)選二硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTD)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中的促進(jìn)劑可選二硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTD)，或N 環(huán)己基 2 苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑CZ)，或二硫化二苯并噻唑(促進(jìn)劑DM)，優(yōu)選二硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTD)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(4)中的熱壓成型的工藝條件：溫度為140～145℃，壓力為5～10MPa的條件下，保溫7～10分鐘。
5.一種如權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述制備的疏水劍麻纖維素微晶增強(qiáng)天然橡膠。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于天然高分子領(lǐng)域，特別涉及一種疏水劍麻纖維素微晶增強(qiáng)天然橡膠及其制備方法。
背景技術(shù)
天然橡膠(NR)是一種以順 1，4 聚異戊二烯為主要成分的天然高分子化合物，具有優(yōu)良的回彈性、拉伸強(qiáng)度、伸長率、耐磨性，撕裂和壓縮永久變形性能都優(yōu)于大多數(shù)合成橡膠。天然橡膠廣泛應(yīng)用于建筑、交通、航天、電子和軍事等領(lǐng)域。在橡膠產(chǎn)品制備的過程中，通常要向其中添加剛性填料來增加它的強(qiáng)度，如炭黑、白炭黑、纖維、陶土等，將填料填充到橡膠中除了能增加橡膠性能以外，還可以降低成本，滿足現(xiàn)實(shí)使用要求。此外，由于石化類資源的日益匱乏和日益增長的環(huán)境問題和可持續(xù)發(fā)展要求，更由于植物纖維具有來源豐富，結(jié)晶度高，機(jī)械性能優(yōu)良以及生物可降解等特性，故以植物纖維作為天然橡膠復(fù)合材料增強(qiáng)體而備受廣大研究人員的關(guān)注。
劍麻又名菠蘿麻，龍舌蘭科龍舌屬，是一種多年生熱帶硬質(zhì)葉纖維作物，原產(chǎn)墨西哥，現(xiàn)主要在非洲、拉丁美洲、亞洲等地種植，是當(dāng)今世界用量最大，范圍最廣的硬質(zhì)纖維。劍麻纖維具有質(zhì)地堅(jiān)韌，耐磨、耐鹽堿、耐腐蝕等特性，廣泛應(yīng)用在運(yùn)輸、漁業(yè)、石油、冶金等各種行業(yè)，不僅如此，還應(yīng)用在填充增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料當(dāng)中。與其他植物纖維素一樣，劍麻纖維素分子結(jié)構(gòu)上有較多親水的極性羥基( OH)，這使得劍麻纖維素與非極性樹脂基體的界面相容性較差，進(jìn)而影響復(fù)合材料的性能。因此，為了提高劍麻纖維素與非極性樹脂基體的界面相容性，需要對劍麻纖維素表面進(jìn)行疏水改性，以提高其應(yīng)用范圍。關(guān)于纖維素表面疏水改性，已有較多的文獻(xiàn)報道，例如，CN107365423A介紹了一種利用化學(xué)氣相沉積法，將有機(jī)硅烷化試劑(六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷等)經(jīng)原位一步反應(yīng)制備疏水改性的纖維素材料。文獻(xiàn)(戶岐飛，天津理工大學(xué)，2018)以苧麻纖維為原料，十八烷基三氯硅烷為改性劑，將長疏水鏈接枝到纖維表面，制得疏水親油的苧麻。文獻(xiàn)(ACS Applied Materials&Interfaces，2016，8：24893)將聚(甲基丙烯酸月桂酯) 嵌段 聚(甲基丙烯酸2 羥乙酯)接枝到纖維素納米纖維表面，制備得到疏水性納米纖維素。從上述文獻(xiàn)看，目前已報道的纖維素疏水性材料的制備方法，均存在步驟繁瑣，后處理工藝復(fù)雜，制備成本高等缺陷，難以實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種疏水劍麻纖維素微晶增強(qiáng)天然橡膠及其制備方法。具體而言，本發(fā)明將十二羥基硬脂酸(12 HSA)經(jīng)縮聚反應(yīng)聚合成聚十二羥基硬脂酸(PHS)低聚物，利用硅烷偶聯(lián)劑KH550對劍麻纖維素微晶(MCC)進(jìn)行表面氨基化修飾，然后將PHS與表面氨基化劍麻纖維素微晶進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，得到聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)。由于PHS g MCC分子結(jié)構(gòu)中含有許多非極性脂肪長鏈，賦予了劍麻纖維素微晶疏水性能。此外，PHS g MCC上的非極性脂肪長鏈能與天然橡膠分子鏈進(jìn)行物理纏繞作用，改善了劍麻纖維素微晶與天然橡膠的界面相容性，使PHS g MCC在天然橡膠基體中具有良好的分散性。同時，長棒狀劍麻纖維素微晶對橡膠具有增強(qiáng)作用，可用于代替部分無機(jī)填料，用于制備高性能綠色環(huán)保天然橡膠復(fù)合材料。
本發(fā)明所述的一種疏水劍麻纖維素微晶增強(qiáng)天然橡膠及其制備方法，主要包括以下組分：
天然橡膠90～100克，PHS g MCC5～10克，白炭黑(150目)20～30克，硬酯酸2～3克，氧化鋅4～6克，防老劑1～2克，促進(jìn)劑0.5～1克，不溶性硫磺1～3克。所述PHS g MCC增強(qiáng)天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
1.劍麻纖維素微晶(MCC)的制備方法
取100克劍麻纖維剪至3～5毫米長度，加入到含有30～40克硫酸鈉、100～120毫升5wt％氫氧化鈉、500毫升去離子水的混合溶液中，在100℃溫度下攪拌4～5小時后，過濾，濾餅用去離子水多次洗滌至中性；然后將濾餅置于500毫升去離子水、15～20毫升冰醋酸和13～15克次氯酸鈉溶液中，加熱至85℃攪拌3～4小時后，冷卻，過濾，干燥，即得白色粉末狀劍麻纖維素微晶(MCC)。
2.聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)的制備方法
(1)將60～80克十二羥基硬脂酸(12 HSA)置于三口燒瓶中，加熱到100～110℃使其熔融，待完全熔融后加入0.75～1.0克對甲苯磺酸，攪拌下將體系的溫度升至130～140℃并連續(xù)抽真空，在此條件下反應(yīng)6～8小時后出料，產(chǎn)物用100毫升75％乙醇溶液洗滌2次后，置于60～80℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到棕色粘稠狀液體聚十二羥基硬脂酸(PHS)。
(2)將5～8克γ 氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)配制成5～10％的乙醇水溶液，并在室溫條件下水解1～2小時，水解后與3～6克MCC放置于三口燒瓶中，在70～80℃的條件下反應(yīng)6～8小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，抽濾，洗滌，置于60～80℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到淺黃色氨基化劍麻纖維素微晶(KH550 g MCC)粉末。
(3)取60～100mL二甲苯、10～15克PHS、3～6克的KH550 g MCC加入到250mL三口燒瓶中，并向其中加入0.3～0.4克三苯基膦和0.5～2.0mL的吡啶作為催化劑，N2保護(hù)下加熱到130～140℃反應(yīng)6～8小時，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物進(jìn)行抽濾，用二甲苯反復(fù)洗滌除去未反應(yīng)的物質(zhì)，然后再用無水乙醇對產(chǎn)物進(jìn)行抽提除去殘留的二甲苯，產(chǎn)物置于60～80℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到深黃色聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)粉末。
3.PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料的制備方法
向雙輥開煉機(jī)中加入天然橡膠90～100克，塑煉5～7分鐘，依次加入氧化鋅4～6克，硬酯酸2～3克，防老劑1～2克，PHS g MCC5～10克，白炭黑(150目)20～30克，促進(jìn)劑0.5～1克，不溶性硫磺1～3克；對混煉膠左右各割刀6～10次，然后交替搓卷和打三角包，出片；24小時后對膠料測試硫化特性，得正硫化時間t90，并對混煉膠進(jìn)行平板硫化熱成型后即可得到PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料。
本發(fā)明所述的促進(jìn)劑，可選二硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTD)，或N 環(huán)己基 2 苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑CZ)，或二硫化二苯并噻唑(促進(jìn)劑DM)，優(yōu)選二硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTD)。
本發(fā)明所述橡膠硫化成型的工藝條件，溫度為140～145℃，壓力為5～10MPa，保溫時間為7～10分鐘。
采用本發(fā)明制備的疏水PHS g MCC，接觸角為115～120°；PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為25.0～26.0MPa，100％定伸強(qiáng)度為1.40～1.50MPa，邵A硬度為56～59。與未添加PHS g MCC天然橡膠復(fù)合材料的力學(xué)性能(拉伸強(qiáng)度：25.4～25.8MPa，100％定伸強(qiáng)度：1.01～1.11MPa)相比，PHS g MCC可增強(qiáng)天然橡膠復(fù)合材料的定伸強(qiáng)度和邵A硬度。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：
1.所制備的PHS g MCC分子結(jié)構(gòu)含有非極性柔性長鏈，這些柔性長鏈能與天然橡膠分子鏈有良好的纏結(jié)作用，有利于PHS g MCC在天然橡膠基體中的分散，提高復(fù)合材料的力學(xué)性能。
2.PHS g MCC是利用硅烷偶聯(lián)劑KH550對劍麻纖維素微晶進(jìn)行表面氨基化，再與聚十二羥基硬脂酸進(jìn)行酰胺化反應(yīng)制備得到的。該反應(yīng)操作簡單，所用的原材料價格低廉，有利于規(guī)模化生產(chǎn)。
附圖說明
為了對本發(fā)明內(nèi)容做進(jìn)一步詳細(xì)說明，發(fā)明人提供一種實(shí)施例1附圖：
圖1為PHS g MCC的制備技術(shù)路線圖；
圖2為12 HSA、PHS、MCC、KH550 g MCC、PHS g MCC的紅外光譜圖；
圖3為12 HSA、PHS、MCC、KH550 g MCC、PHS g MCC產(chǎn)品外觀數(shù)碼照片；
圖4為MCC、KH550 g MCC、PHS g MCC產(chǎn)品在水中分散性及接觸角照片。
具體實(shí)施方式
下面通過實(shí)例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明，這些實(shí)例僅用來說明本發(fā)明，并不限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1
1.劍麻纖維素微晶(MCC)的制備
取100克劍麻纖維剪至3～5毫米長度，加入到含有30克硫酸鈉、100毫升5wt％氫氧化鈉、500毫升去離子水的混合溶液中，在100℃溫度下攪拌5小時后，過濾，濾餅用去離子水多次洗滌至中性；然后將濾餅置于500毫升去離子水、15毫升冰醋酸和15克次氯酸鈉溶液中，加熱至85℃攪拌3小時后，冷卻，過濾，干燥，即得白色粉末狀劍麻纖維素微晶(MCC)。
2.聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)的制備
(1)將60克十二羥基硬脂酸(12 HSA)置于三口燒瓶中，加熱到110℃使其熔融，待完全熔融后加入0.75克對甲苯磺酸，攪拌下將體系的溫度升至130℃并連續(xù)抽真空，在此條件下反應(yīng)6小時后出料，產(chǎn)物用100毫升75％乙醇溶液洗滌2次后，置于60℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到棕色粘稠狀液體聚十二羥基硬脂酸(PHS)。
(2)將5克γ 氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)配制成5％的乙醇水溶液，并在室溫條件下水解1小時，水解后與3克MCC放置于三口燒瓶中，在70℃的條件下反應(yīng)6小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，抽濾，洗滌，置于60℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到淺黃色氨基化劍麻纖維素微晶(KH550 g MCC)粉末。
(3)取60mL二甲苯、10克PHS、3克的KH550 g MCC加入到250mL三口燒瓶中，并向其中加入0.3克三苯基膦和0.5mL的吡啶作為催化劑，N2保護(hù)下加熱到130℃反應(yīng)6小時，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物進(jìn)行抽濾，用二甲苯反復(fù)洗滌除去未反應(yīng)的物質(zhì)，然后再用無水乙醇對產(chǎn)物進(jìn)行抽提除去殘留的二甲苯，產(chǎn)物置于60℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到深黃色聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)粉末。
3.PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料的制備方法
向雙輥開煉機(jī)中加入天然橡膠90克，塑煉5分鐘，依次加入氧化鋅4克，硬酯酸2克，防老劑1克，PHS g MCC5克，白炭黑(150目)20克，促進(jìn)劑0.5克，不溶性硫磺1克；對混煉膠左右各割刀6次，然后交替搓卷和打三角包，出片；24小時后對膠料測試硫化特性，得正硫化時間t90，并對混煉膠進(jìn)行平板硫化熱成型后即可得到PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料。所制得到的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度為25.23MPa，100％定伸強(qiáng)度為1.01MPa，邵A硬度為56。
實(shí)施例2
1.劍麻纖維素微晶(MCC)的制備
取100克劍麻纖維剪至3～5毫米長度，加入到含有30克硫酸鈉、100毫升5wt％氫氧化鈉、500毫升去離子水的混合溶液中，在100℃溫度下攪拌5小時后，過濾，濾餅用去離子水多次洗滌至中性；然后將濾餅置于500毫升去離子水、15毫升冰醋酸和15克次氯酸鈉溶液中，加熱至85℃攪拌3小時后，冷卻，過濾，干燥，即得白色粉末狀劍麻纖維素微晶(MCC)。
2.聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)的制備
(1)將60克十二羥基硬脂酸(12 HSA)置于三口燒瓶中，加熱到110℃使其熔融，待完全熔融后加入0.75克對甲苯磺酸，攪拌下將體系的溫度升至130℃并連續(xù)抽真空，在此條件下反應(yīng)6小時后出料，產(chǎn)物用100毫升75％乙醇溶液洗滌2次后，置于60℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到棕色粘稠狀液體聚十二羥基硬脂酸(PHS)。
(2)將6克γ 氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)配制成8％的乙醇水溶液，并在室溫條件下水解2小時，水解后與4克MCC放置于三口燒瓶中，在70℃的條件下反應(yīng)6小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，抽濾，洗滌，置于60℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到淺黃色氨基化劍麻纖維素微晶(KH550 g MCC)粉末。
(3)取80mL二甲苯、12克PHS、4克的KH550 g MCC加入到250mL三口燒瓶中，并向其中加入0.3克三苯基膦和1.0mL的吡啶作為催化劑，N2保護(hù)下加熱到130℃反應(yīng)6小時，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物進(jìn)行抽濾，用二甲苯反復(fù)洗滌除去未反應(yīng)的物質(zhì)，然后再用無水乙醇對產(chǎn)物進(jìn)行抽提除去殘留的二甲苯，產(chǎn)物置于60℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到深黃色聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)粉末。
3.PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料的制備方法
向雙輥開煉機(jī)中加入天然橡膠95克，塑煉6分鐘，依次加入氧化鋅5克，硬酯酸2克，防老劑1克，PHS g MCC7克，白炭黑(150目)25克，促進(jìn)劑0.5克，不溶性硫磺2克；對混煉膠左右各割刀6次，然后交替搓卷和打三角包，出片；24小時后對膠料測試硫化特性，得正硫化時間t90，并對混煉膠進(jìn)行平板硫化熱成型后即可得到PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料。所制得的復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為25.52MPa，100％定伸強(qiáng)度1.53MPa，邵A硬度為58。
實(shí)施例3
1.劍麻纖維素微晶(MCC)的制備
取100克劍麻纖維剪至3～5毫米長度，加入到含有30克硫酸鈉、100毫升5wt％氫氧化鈉、500毫升去離子水的混合溶液中，在100℃溫度下攪拌5小時后，過濾，濾餅用去離子水多次洗滌至中性；然后將濾餅置于500毫升去離子水、15毫升冰醋酸和15克次氯酸鈉溶液中，加熱至85℃攪拌3小時后，冷卻，過濾，干燥，即得白色粉末狀劍麻纖維素微晶(MCC)。
2.聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)的制備
(1)將60克十二羥基硬脂酸(12 HSA)置于三口燒瓶中，加熱到110℃使其熔融，待完全熔融后加入0.75克對甲苯磺酸，攪拌下將體系的溫度升至130℃并連續(xù)抽真空，在此條件下反應(yīng)6小時后出料，產(chǎn)物用100毫升75％乙醇溶液洗滌2次后，置于60℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到棕色粘稠狀液體聚十二羥基硬脂酸(PHS)。
(2)將8克γ 氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)配制成10％的乙醇水溶液，并在室溫條件下水解2小時，水解后與6克MCC放置于三口燒瓶中，在70℃的條件下反應(yīng)8小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，抽濾，洗滌，置于60℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到淺黃色氨基化劍麻纖維素微晶(KH550 g MCC)粉末。
(3)取100mL二甲苯、15克PHS、6克的KH550 g MCC加入到250mL三口燒瓶中，并向其中加入0.4克三苯基膦和1.5mL的吡啶作為催化劑，N2保護(hù)下加熱到130℃反應(yīng)8小時，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物進(jìn)行抽濾，用二甲苯反復(fù)洗滌除去未反應(yīng)的物質(zhì)，然后再用無水乙醇對產(chǎn)物進(jìn)行抽提除去殘留的二甲苯，產(chǎn)物置于60℃的真空干燥箱中干燥至恒重，即可得到深黃色聚十二羥基硬脂酸接枝劍麻纖維素微晶(PHS g MCC)粉末。
3.PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料的制備方法
向雙輥開煉機(jī)中加入天然橡膠100克，塑煉7分鐘，依次加入氧化鋅6克，硬酯酸3克，防老劑2克，PHS g MCC10克，白炭黑(150目)30克，促進(jìn)劑1克，不溶性硫磺3克；對混煉膠左右各割刀8次，然后交替搓卷和打三角包，出片；24小時后對膠料測試硫化特性，得正硫化時間t90，并對混煉膠進(jìn)行平板硫化熱成型后即可得到PHS g MCC/天然橡膠復(fù)合材料。所制得的復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為21.56MPa，100％定伸強(qiáng)度為1.67MPa，邵A硬度為59。
上述僅為本發(fā)明的較優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)，這些改進(jìn)也應(yīng)視為本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍。
摘自國家發(fā)明專利，發(fā)明人：陸紹榮，陳東明，莫靜，李善榮，李子巍，黃志義，申請?zhí)?/font>：202211628117.5，申請日：2022.12.16
