摘 要：目的 研究漢麻Cannabis sativa根部的化學(xué)成分。方法 采用硅膠柱色譜及HPLC等色譜技術(shù)進(jìn)行分離純化，通過(guò)理化性質(zhì)與波譜數(shù)據(jù)分析鑒定化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果 從漢麻根甲醇提取液正己烷和醋酸乙酯萃取物中分離得到17個(gè)化合物，分別鑒定為(7S，8E)-3-羥基-1，3，5，8，10-沒(méi)藥烷五烯-9，12-內(nèi)脂（1）、木栓酮（2）、β-谷甾醇（3）、齊墩果酸（4）、苯甲酸（5）、對(duì)羥基苯甲醛（6）、香草醛（7）、對(duì)羥基苯甲酸（8）、香草酸（9）、2α-羥基齊墩果酸（10）、順式阿魏酸酰對(duì)羥基苯乙胺（11）、反式阿魏酸酰對(duì)羥基苯乙胺（12）、N-反式對(duì)羥基肉桂?；鶎?duì)羥基苯乙胺（13）、2，5-二叔丁基苯酚（14）、(E)-N-(2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)ethyl)-3-(4-hydroxyphenyl)acrylamide（15）、(S)-N-[2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)ethyl]-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)acrylamide（16）、9S，12S，13S-三羥基-10E，15Z-十八碳二烯酸（17）。結(jié)論化合物1為新化合物，命名為漢麻根素；化合物4～9、11～14、16、17為首次從漢麻根中分離得到?；衔?0、15為首次從該屬植物中分離得到。
關(guān)鍵詞：漢麻；漢麻根素；酪酰胺；2α-羥基齊墩果酸；順式阿魏酸酰對(duì)羥基苯乙胺
漢麻Cannabis sativa L.為桑科（Moraceae）大 麻屬Cannabis L.植物，其四氫大麻酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.3%，又被稱作工業(yè)大麻[1]，在紡織[2]、食品[3]、醫(yī)藥[4]等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。漢麻根在中醫(yī)學(xué)里俗稱麻根，在我國(guó)擁有悠久的藥用歷史，《肘后備急方》[5]記載：“麻根十枚、水五升，煮取二升，一服，可治淋下血”，《中華本草》[6]記載：“取麻根9～15g煎湯或搗汁內(nèi)服便可祛瘀活血”。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)漢麻進(jìn)行了廣泛的研究，但對(duì)其根部化學(xué)成分及藥理作用研究相對(duì)較為缺乏，對(duì)其化學(xué)成分的報(bào)道主要為三萜類(lèi)和甾醇類(lèi)[7]。為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用漢麻資源，本研究對(duì)漢麻根甲醇提取液正己烷和醋酸乙酯萃取物的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，從中分離得到17個(gè)化合物，分別鑒定為漢麻根素（cannabisnoid，1）、木栓酮（friedelin，2）、β-谷甾醇（β-sitosterol，3）、齊墩果酸（oleanolic acid，4）、苯甲酸（benzoic acid， 5）、對(duì)羥基苯甲醛（p-hydroxybenzaldehyde，6）、香草醛（vanillin，7）、對(duì)羥基苯甲酸（p-hydroxybenzaldehyde，8）、香草酸（vanillic acid，9）、2α-羥基齊墩果酸（2α-hydroxy-oleanolic acid，10）、順式阿魏酸酰對(duì)羥基苯乙胺[N-(cis-teruloyl) tyramine，11]、反式阿魏酸酰對(duì)羥基苯乙胺[N-(trans-teruloyl) tyramine，12]、N-反式對(duì)羥基肉桂?；鶎?duì)羥基苯乙胺[N-(trans-p-coumaroyl) tyramine，13]、2，5-二叔丁基苯酚（2，5-di-tert-butylphenol，14）、(E)-N-(2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl) ethyl)-3-(4-hydroxyphenyl)-acrylamide（15）、(S)-N-[2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-ethyl]-3-(4-hydroxy3-methoxyphenyl)-acrylamide（16）、9S，12S，13S-三羥 基-10E，15Z-十八碳二烯酸（9S，12S，13S-trihydroxy10，15-octadecadienoic acid，17）。其中化合物 1 為新 化合物，命名為漢麻根素，化合物4～9、11～14、16、17為首次從漢麻根中分離得到?；衔?0、15為首次從該屬植物中分離得到。
1 材料與儀器
X-6型顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀（北京泰克儀器有限公司）；BrukerAV-600型核磁共振波譜儀（瑞士Bruker公司，TMS為內(nèi)標(biāo)）；Xevo Q-TOF型質(zhì)譜儀（美國(guó)Waters公司）；Lamda 35型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（美國(guó)PE公司）；Magna FTIR-750 型傅里葉變換紅外光 譜儀（美國(guó)Nicolet公司）；圓二色譜儀（J-1500 CD光譜儀，日本分光株式會(huì)社）；半制備高壓液相色譜 儀（日本日立公司，LC-6AD 泵，Shodex RI SE-61視差折光檢測(cè)器）；PREP-SIL（250 mm×10 mm，5 mm）及 PREP-ODS（250 mm×10 mm，5 μm）不銹鋼色譜柱；柱色譜用硅膠（200～300目）為青島海洋化工廠產(chǎn)品；薄層色譜硅膠板為煙臺(tái)化工廠生產(chǎn)。有機(jī)溶劑為國(guó)藥集團(tuán)上海試劑廠產(chǎn)品，其他試劑為分析純。
漢麻根于2020年11月3日采自黑龍江省昶豐生物科技有限公司，室內(nèi)陰干，經(jīng)大興安嶺金億順漢麻種植專業(yè)合作社劉祥忠高級(jí)農(nóng)藝師鑒定為漢麻 C. sativa L.的根部。標(biāo)本（CSL-20201103）收藏于 齊齊哈爾大學(xué)天然產(chǎn)物研究室。
2 提取與分離
干燥的漢麻根4.7kg，切碎，用甲醇室溫浸泡提取3d后濾過(guò)，重復(fù)3次，合并浸提液，濃縮至小體積，加水混懸，依次用正己烷、醋酸乙酯各萃取5次，合并相同溶劑萃取液，濃縮至恒定質(zhì)量，得到漢麻根正己烷萃取物52.2g、醋酸乙酯萃取物57.5g。
取漢麻根正己烷萃取物12.5g，用硅膠柱色譜分離，依次用正己烷-醋酸乙酯（9∶1，5.0L；7∶3，4.0L；5∶5，4.0L）、醋酸乙酯（2.0L）、甲醇（2.0L）洗脫，經(jīng)TLC檢測(cè)合并、濃縮，得到11個(gè)組分（FH-1～FH-11）。FH-3（800.0mg）利用硅膠柱色譜分離，用正己烷-醋酸乙酯（9∶1，0.8L；6∶4，0.5L），醋酸乙酯（0.5L）依次洗脫，經(jīng)TLC檢測(cè)合并、濃縮，得到9個(gè)組分（FH-3-1～FH-3-9）。FH-3-3（59.4mg）用甲醇重結(jié)晶，得化合物2（3.0mg）。FH-7（1.5g）經(jīng)硅膠柱色譜分離，再用正相高效液相色譜分離[正己烷-醋酸乙酯（85∶15），4.0mL/min]得化合物3（12.5mg，tR＝18.1min）。FH-8（0.5g）用甲醇重結(jié)晶，得化合物4（3.0mg）。
取漢麻根醋酸乙酯萃取物30.0g，用硅膠柱色譜進(jìn)行分離，依次用正己烷-醋酸乙酯（5∶5，7.0L；2∶8，6.0L）、醋酸乙酯-甲醇（9∶1，6.0L；5∶5，4.0L）、甲醇（3.0L）洗脫，經(jīng)TLC檢測(cè)合并、濃縮，得到8個(gè)組分（FE-1～FE-8）。FE-2（247.7mg）采用硅膠柱色譜分離，依次用正己烷-醋酸乙酯（9∶1，1.0L），醋酸乙酯（0.2L）洗脫，經(jīng)TLC檢測(cè)合并、濃縮，得到3個(gè)組分（FE-2-1～FE-2-3）。FE-2-1（163.4mg）經(jīng)正相高效液相色譜分離[正己烷-醋酸乙酯（95∶5），4.0mL/min]得化合物5（1.4mg，tR＝23.6min）。FE-2-2（95.1mg）經(jīng)正相高效液相色譜分離[正己烷-醋酸乙酯（9∶1），4.0mL/min]得化合物1（1.0mg，tR＝30.5min）。FE-2-3（19.5mg）經(jīng)正相高效液相色譜分離[正己烷-醋酸乙酯（9∶1），4.0mL/min]得化合物6（1.3mg，tR＝34.0min）。FE-3（467.0mg）經(jīng)硅膠柱色譜分離，得到3個(gè)組分（FE-3-1～FE-3-3）。FE-3-1（227.4mg）經(jīng)正相高效液相色譜分離[正己烷-醋酸乙酯（8∶2），4.0mL/min]得化合物7（1.4mg，tR＝14.8min）。FE-3-2（391.2mg）經(jīng)正相高效液相色譜分離[正己烷-醋酸乙酯（8∶2），4.0mL/min]得化合物8（3.3mg，tR＝18.9min），F(xiàn)E-3-3（61.5mg）經(jīng)正相高效液相色譜分離[正己烷-醋酸乙酯（8∶2），4.0mL/min]得化合物9（7.8mg，tR＝24.3min)。FE-4（654.3mg）用甲醇重結(jié)晶，得到化合物10（18.0mg）。FE-6（2.4g）經(jīng)硅膠柱色譜分離得到6個(gè)組分（FE-6-1～FE-6-6）。FE-6-3（990.3mg）經(jīng)反相高效液相色譜分離[甲醇-水（4∶6），4.0mL/min]得化合物11（2.0mg，tR＝26.5min）、12（34.7mg，tR＝54.5min）。FH-6-4（280.9mg）經(jīng)反相高效液相色譜分離[甲醇-水（5∶5），4.0mL/min]得化合物13（18.0mg，tR＝17.5min）。FE-7（1.9g）經(jīng)硅膠柱色譜分離得到8個(gè)組分（FE-7-1～FE-7-8）。FH-7-1（131.6mg）經(jīng)反相高效液相色譜分離（甲醇，4.0mL/min）得化合物14（5.9mg，tR＝13.8min)。FE-7-4（980.0mg）經(jīng)反相高效液相色譜分離[甲醇-水（3∶7），4.0mL/min]得化合物15（7.0mg，tR＝20.0min）、16（6.9mg，tR＝25.1min）。FE-7-6（160.0mg）經(jīng)反相高效液相色譜分離[甲醇-水（7∶3），4.0mL/min]得化合物17（1.4mg，tR＝11.0min）。
3 結(jié)構(gòu)鑒定
化合物1：無(wú)色脂狀物；HR-ESI-MS m/z：243.1024[M－H]−給出分子式為C15H6O3（計(jì)算值243.1021）；UVλMeOH max(nm)：277(0.7)；IRνKBr max(cm−1)：3439，2924，2860，1743，1620，1588，1455，1073，879，807。1H-NMR譜（表1）中，δ6.77(1H，dd，J=7.6，1.2Hz)，7.06(1H，d，J=7.6Hz)，6.71(1H，brs)給出3個(gè)芳香氫，根據(jù)峰型及偶合常數(shù)判斷其可能為典型的ABX系統(tǒng)質(zhì)子信號(hào)，δ2.21(3H，s)和1.99(3H，s)給出2個(gè)與不飽和碳相連的甲基，δ1.42(3H，d，J=7.0Hz)給出1個(gè)雙峰甲基；13C-NMR譜（表1）中，給出15個(gè)碳，其中δ171.1可能為1個(gè)酯羰基，δ153.9，146.8，143.7，138.0，131.2，129.5，121.9，119.1，118.6和113.6給出10個(gè)不飽和碳，δ21.1，36.1，15.3和10.6給出4個(gè)飽和碳，預(yù)示可能含有1個(gè)苯環(huán)及2個(gè)雙鍵，推測(cè)可能為1個(gè)高度不飽和的倍半萜。
表1 化合物 1 的核磁共振波譜數(shù)據(jù) (600/150 MHz， CDCl3)
由HMBC譜可知，H-2(δ6.71)與C-1(δ143.7)，C-3(δ153.9)，C-4(δ121.9)相關(guān)，H-5(δ7.06)與C-15(δ15.3)相關(guān)，H-7(δ4.11)與C-14(δ21.1)相關(guān)，H-8(δ5.22)與C-9(δ146.8)，C-10(δ138.0)，C-14(δ21.1)相關(guān)，H-10(δ5.22)與C-8(δ119.1)，C-13(δ10.6)相關(guān)，預(yù)示含有1個(gè)五元內(nèi)酯環(huán)，H-13(δ1.99)與C-10(δ138.0)，C-11(δ129.5)，C-12(δ171.1)相關(guān)，H-14(δ1.42)與C-1(δ143.7)，C-7(δ36.1)，C-8(δ119.1)相關(guān)，H-15(δ2.21)與C-3(δ153.9)，C-4(δ121.9)，C-5(δ131.2)相關(guān)，表明1個(gè)甲基與苯環(huán)相連；由1H-1H COSY譜可知，H-5(δ7.06)與H-6(δ6.77)相關(guān)，H-8(δ5.22)與H-7(δ4.11)相關(guān)，H-7(δ4.11)與H-14(δ1.42)相關(guān)，由此推得化合物1的平面結(jié)構(gòu)（圖1）；對(duì)化合物1進(jìn)行ECD光譜測(cè)試，其在280nm處表現(xiàn)為正Cotton效應(yīng)（圖2），結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道[8]，判斷C-7為S構(gòu)型；并由NOESY可知，H-10(δ6.96)與H-14(δ1.42)具有相關(guān)性，判斷C8-C9為E構(gòu)型；經(jīng)檢索，該化合物為未見(jiàn)報(bào)道的新化合物，命名為漢麻根素。
圖1 化合物1主要的HMBC(H→C)和1H-1H COSY相關(guān)
圖2 化合物1的ECD圖
化合物2：白色片狀結(jié)晶（甲醇）；HR-ESI-MS m/z：427.3940 [M＋H]+；mp 265.1～267.6℃；1H-NMR(600MHz，CDCl3)δ：2.38(1H，m，H-2a)，2.30(1H，dd，J=13.4，7.2Hz，H-2b)，2.24(1H，m，H-4)，1.18(3H，s，H-28)，1.05(3H，s，H-27)，1.01(3H，s，H-26)，1.00(3H，s，H-29)，0.95(3H，s，H-23)，0.88(3H，s，H-30)，0.87(3H，s，H-25)，0.73(3H，s，H-24)；13C-NMR(150MHz，CDCl3)δ：213.3(C-3)，59.5(C-10)，58.2(C-4)，53.1(C-8)，42.8(C-18)，42.2(C-5)，41.6(C-2)，41.3(C-6)，39.7(C-13)，39.3(C-22)，38.3(C-14)，37.5(C-9)，35.6(C-11)，36.0(C-16)，35.4(C-19)，35.0(C-30)，32.8(C-15)，32.4(C-21)，32.1(C-28)，31.8(C-29)，30.5(C-12)，30.0(C-17)，28.2(C-20)，22.3(C-1)，20.3(C-26)，18.7(C-27)，18.3(C-7)，18.0(C-25)，14.7(C-24)，6.8(C-23)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[9]，故鑒定化合物2為木栓酮。
化合物3：白色針狀結(jié)晶（氯仿）；HR-ESI-MS m/z：437.3759[M＋Na]+；mp 135.1～136.2℃；薄層噴硫酸-乙醇溶液加熱顯紫紅色，不同的薄層展開(kāi)劑展開(kāi)，與β-谷甾醇對(duì)照品比較，其Rf值基本一致，混合后熔點(diǎn)不下降，故鑒定化合物3為β-谷甾醇。
化合物4：白色粉末；HR-ESI-MS m/z：457.3676 [M＋H]+；mp 259.3～263.3℃；1H-NMR(600MHz，CDCl3)δ：3.22(1H，dd，J=11.4，4.2Hz，H-3)，1.25(3H，s，H-27)，1.13(3H，s，H-25)，0.99(3H，s，H-29)，0.93(3H，s，H-30)，0.91(3H，s，H-24)，0.77(3H，s，H-23)，0.76(3H，s，H-26)；13C-NMR(150MHz，CDCl3)δ：183.4(C-28)，143.6(C-13)，122.6(C-12)，79.0(C-3)，55.2(C-5)，47.6(C-9)，46.5(C-17)，45.9(C-19)，41.6(C-14)，40.9(C-18)，39.3(C-8)，38.7(C-4)，38.4(C-1)，37.1(C-10)，33.8(C-21)，33.1(C-29)，32.6(C-2)，32.4(C-22)，30.7(C-20)，28.1(C-23)，27.7(C-15)，27.2(C-2)，25.9(C-27)，23.6(C-16)，23.4(C-30)，22.9(C-11)，18.3(C-6)，17.1(C-26)，15.5(C-24)，15.3(C-25)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[10]，故鑒定化合物4為齊墩果酸。
化合物5：無(wú)色片狀結(jié)晶（醋酸乙酯）；HR-ESI-MS m/z：123.0441 [M＋H]+；mp 122.2～123.4℃；1H-NMR(600MHz，CDCl3)δ：8.12(2H，d，J=8.0Hz，H-2，6)，7.62(1H，t，J=7.4Hz，H-4)，7.49(2H，t，J=7.8Hz，H-3，5)；13C-NMR(150MHz，CDCl3)δ：171.9(C-7)，133.7(C-4)，130.1(C-1)，129.2(C-2，6)，128.5(C-3，5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[11]，故鑒定化合物5為苯甲酸。
化合物6：無(wú)色針狀結(jié)晶（甲醇）；HR-ESI-MS m/z：123.0441 [M＋H]+；mp 110.5～114.3℃；1H-NMR(600MHz，CDCl3)δ：9.58(1H，s，H-7)，7.82(2H，d，J=8.6Hz，H-3，5)，6.97(2H，d，J=8.6Hz，H-2，6)；13C-NMR(150MHz，CDCl3)δ：190.7(C-7)，161.0(C-4)，132.4(C-2，6)，128.9(C-1)，115.9(C-3，5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[12]，故鑒定化合物6為對(duì)羥基苯甲醛。
化合物7：無(wú)色油狀物；HR-ESI-MS m/z：153.0546 [M＋H]+；1H-NMR(600MHz，CDCl3)δ：9.82(1H，s，H-7)，7.43(1H，s，H-2)，7.44(1H，d，J=7.2Hz，H-5)，7.05(1H，d，J=8.2Hz，H-6)，3.97(3H，s，-OCH3)；13C-NMR(150MHz，CDCl3)δ：191.0(C-7)，151.7(C-3)，147.1(C-4)，129.9(C-1)，127.6(C-2)，114.4(C-5)，108.7(C-6)，56.1(C-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[13]，故鑒定化合物7為香草醛。
化合物8：白色片狀結(jié)晶（甲醇）；HR-ESI-MS m/z：137.0231[M－H]−；mp 210.3～212.4℃；1H-NMR(600MHz，CDCl3)δ：7.79(2H，d，J=8.6Hz，H-2，6)，6.82(2H，d，J=8.6Hz，H-3，5)；13C-NMR(150MHz，CDCl3)δ：167.6(C-7)，162.0(C-4)，132.0(C-2，6)，121.8(C-1)，115.6(C-3，5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[14]，故鑒定化合物8為對(duì)羥基苯甲酸。
化合物9：白色針狀晶體（甲醇）；HR-ESI-MS m/z：167.0339[M－H]−；mp 210.5～212.2℃；1H-NMR(600MHz，DMSO-d6))δ：7.45(2H，m，H-5，6)，6.84(1H，d，J=7.8Hz，H-7)，3.80(3H，s，-OCH3)；13C-NMR(150MHz，DMSO-d6))δ：167.7(C-7)，151.5(C-4)，147.7(C-3)，123.9(C-6)，122.1(C-1)，115.5(C-5)，113.2(C-2)，56.0(C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[15]，故鑒定化合物9為香草酸。
化合物10：白色粉末；HR-ESI-MS m/z：473.3625 [M＋H]+；mp 242.5～244.3℃；1H-NMR(600MHz，DMSO-d6))δ：5.17(1H，s，H-12)，3.33(1H，s，H-3)，2.74(1H，m，H-18)，1.09(3H，s，H-27)，0.92(6H，s，H-23，24)，0.88(6H，s，H-25，26)，0.70(3H，s，H-29，30)；13C-NMR(150MHz，DMSO-d6))δ：179.1(C-28)，144.4(C-13)，121.9(C-12)，82.7(C-3)，67.6(C-2)，55.2(C-5)，47.5(C-9)，47.3(C-1)，46.1(C-19)，45.9(C-17)，41.8(C-14)，41.2(C-18)，40.0(C-8)，39.4(C-4)，38.1(C-10)，33.9(C-21)，33.3(C-7)，32.8(C-29)，32.6(C-22)，30.9(C-23)，29.3(C-20)，26.1(C-27)，27.6(C-15)，23.8(C-16)，23.5(C-30)，23.0(C-11)，18.5(C-6)，17.6(C-24)，17.3(C-26)，16.8(C-25)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[16]基本一致，鑒定為2α-羥基齊墩果酸。
化合物11：無(wú)色脂狀物；HR-ESI-MS m/z：314.1387 [M＋H]+；1H-NMR(600MHz，DMSO-d6))δ：9.29(1H，brs，7-OH)，9.17(1H，brs，OH-6′)，8.11(1H，brs，N-H)，7.70(1H，s，H-5)，7.09(1H，d，J=8.2Hz，H-9)，6.99(2H，d，J=7.4Hz，H-4′，8′)，6.71(1H，d，J=8.2Hz，H-8)，6.67(2H，d，J=7.4Hz，H-5′，7′)，6.49(1H，d，J=13.4Hz，H-3)，5.77(1H，d，J=13.4Hz，H-2)，3.74(3H，s，-OCH3)，3.26(2H，m，H-1′)，2.62(2H，t，J=7.4Hz，H-2′)；13C-NMR(150MHz，DMSO-d6))δ：166.7(C-1)，156.1(C-6′)，147.8(C-7)，147.3(C-6)，137.3(C-3)，130.0(C-3′)，129.9(C-4′，8′)，127.3(C-4)，124.8(C-9)，121.5(C-2)，115.6(C-5′，7′)，115.3(C-8)，114.7(C-5)，55.9(-OCH3)，41.4(C-1′)，34.7(C-2′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[17]，故鑒定化合物11為順式阿魏酸酰對(duì)羥基苯乙胺。
化合物12：白色粉末；HR-ESI-MS m/z：314.1387 [M＋H]+；mp 81.4～83.5℃；1H-NMR(600MHz，DMSO-d6))δ：7.30(1H，d，J=15.6Hz，H-3)，7.11(1H，s，H-5)，7.01(2H，d，J=7.6Hz，H-4′，8′)，6.98(1H，d，J=8.0Hz，H-9)，6.78(1H，d，J=8.0Hz，H-8)，6.68(2H，d，J=7.6Hz，H-5′，7′)，6.42(1H，d，J=15.6Hz，H-2)，3.74(3H，s，H-1′′)，3.32(2H，m，H-1′)，2.64(2H，t，J=7.2Hz，H-2′)；13C-NMR(150MHz，DMSO-d6))δ：165.8(C-1)，156.1(C-6′)，148.7(C-7)，148.3(C-6)，139.3(C-3)，130.0(C-3′)，129.9(C-4′，8′)，126.9(C-4)，122.0(C-9)，119.5(C-2)，116.1(C-8)，115.6(C-5′，7′)，111.2(C-5)，56.3(-OCH3)，41.1(C-1′)，34.9(C-2′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[18]，故鑒定化合物12為反式阿魏酸酰對(duì)羥基苯乙胺。
化合物13：白色粉末；HR-ESI-MS m/z：284.1281 [M＋H]+；mp 261.3～262.3℃；1H-NMR(600MHz，CDCl3)δ：6.41(1H，d，J=15.6Hz，H-2)，7.39(1H，d，J=8.2Hz，H-3)，7.32(2H，d，J=15.6Hz，H-5，9)，6.69(2H，d，J=8.2Hz，H-6，8)，3.49(2H，t，J=7.4Hz，H-1')，2.65(2H，t，J=7.4Hz，H-2')，7.02(2H，d，J=8.0Hz，H-4'，8')，6.79(2H，d，J=8.0Hz，H-5'，7')；13C-NMR(150MHz，CDCl3)δ：165.8(C-1)，159.2(C-7)，156.1(C-6')，139.0(C-3)，130.0(C-5，9)，129.9(C-4'，8')，129.6(C-4)，126.4(C-3')，119.2(C-2)，116.2(C-6，8)，115.6(C-5'，7')，41.2(C-1')，34.9(C-2')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[19]，鑒定為N-反式對(duì)羥基肉桂?；?對(duì)羥基苯乙胺。
化合物14：白色粉末；HR-ESI-MS m/z：205.1598[M－H]−；mp 140.2～142.7℃；1H-NMR(600MHz，CDCl3)δ：7.54(1H，d，J=8.4Hz，H-3)，7.36(1H，brs，H-6)，7.14(1H，brd，J=8.4Hz，H-4)，1.33(9H，s，H-9～11)，1.28(9H，s，H-12～14)；13C-NMR(150MHz，CDCl3)δ：147.7(C-1)，138.5(C-2)，124.5(C-3)，124.0(C-4)，147.6(C-5)，119.1(C-6)，34.5(C-7)，34.9(C-8)，31.4(C-9～11)，30.2(C-12～14)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[20]，鑒定化合物14為2，5-二叔丁基苯酚。
化合物15：無(wú)色油狀物；HR-ESI-MS m/z：300.1230 [M＋H]+；1H-NMR(600MHz，DMSO-d6))δ：7.37(2H，d，J=8.6Hz，H-5，9)，7.31(1H，d，J=15.6Hz，H-3)，7.14(1H，d，J=8.4Hz，H-4'，8')，6.78(1H，d，J=8.6Hz，H-5'，7')，6.71(2H，d，J=8.4Hz，H-6，8)，6.49(1H，d，J=15.6Hz，H-2)，4.54(1H，m，H-2')，3.18(1H，m，H-1′a)，3.36(1H，m，H-1′b)；13C-NMR(150MHz，DMSO-d6))δ：166.0(C-1)，159.3(C-7)，156.9(C-6')，139.1(C-3)，134.6(C-5，9)，129.7(C-3')，127.6(C-4)，126.4(C-4'，8')，119.3(C-2)，116.2(C-5'，7')，115.2(C-6，8)，73.7(C-2')，47.5(C-1')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對(duì)照基本一致[21]，故鑒定化合物15為(E)-N-(2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)ethyl)-3-(4-hydroxyphenyl)acrylamide。
化合物16：淡黃色脂狀物；HR-ESI-MS m/z：330.1336 [M＋H]+；1H-NMR(600MHz，DMSO-d6))δ：7.14(2H，d，J=8.4Hz，H-4′，8′)，7.11(1H，s，H-5)，6.98(1H，d，J=7.8Hz，H-9)，6.78(1H，d，J=7.8Hz，H-8)，6.71(2H，d，J=8.4Hz，H-5′，7′)，7.30(1H，d，J=15.6Hz，H-3)，6.53(1H，d，J=15.6Hz，H-2)，3.80(3H，s，H-1′′)，3.38(1H，m，H-1′a)，3.19(1H，m，H-1′b)，4.53(1H，t，J=6.6Hz，H-2′)；13C-NMR(150MHz，DMSO-d6))δ：166.0(C-1)，156.9(C-6')，148.7(C-7)，148.3(C-6)，139.4(C-3)，134.5(C-3')，127.6(C-4'，8')，126.9(C-4)，122.0(C-9)，119.6(C-2)，116.1(C-8)，115.2(C-5'，7')，111.2(C-5)，71.7(C-2')，56.0(C-1'')，47.5(C-1')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對(duì)照基本一致[22]，故鑒定化合物16為(S)-N-[2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)ethyl]-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)acrylamide。
化合物17：淡黃色脂狀物；HR-ESI-MS m/z：485.3989 [M＋H]+；1H-NMR(600MHz，DMSO-d6))δ：5.58(2H，m，H-10，11)，5.38(2H，m，H-15，16)，3.89(1H，m，H-9)，3.88(1H，m，H-12)，3.32(1H，m，H-13)，2.16(2H，m，H-14)，1.97(2H，t，J=7.2Hz，H-2)，1.90(1H，m，H-8a)，1.47(2H，m，H-17)，1.38(3H，m，H-8b，7)，1.28(8H，m，H-3～6)，0.91(3H，t，J=3.6Hz，H-18)；13C-NMR(150MHz，DMSO-d6))δ：174.6(C-1)，134.6(C-10)，131.9(C-11)，129.4(C-16)，126.7(C-15)，74.0(C-13)，73.6(C-12)，70.5(C-9)，40.1(C-8)，37.4(C-2)，30.0(C-14)，29.0(C-4)，28.8(C-5)，28.6(C-6)，25.0(C-7)，24.6(C-3)，20.2(C-17)，14.1(C-18)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對(duì)照基本一致[23]，故鑒定化合物17為9S，12S，13S-三羥基-10E，15Z-十八碳二烯酸。
4 討論
通過(guò)對(duì)漢麻根化學(xué)成分的研究，從中分離得到6個(gè)酚類(lèi)、5個(gè)酪酰胺類(lèi)、3個(gè)三萜類(lèi)、1個(gè)倍半萜、1個(gè)多羥基十八碳烯酸、2個(gè)其他類(lèi)化合物。該結(jié)果與漢麻地上部分對(duì)比，雖然具體化學(xué)成分在結(jié)構(gòu)上有所不同，但化合物種類(lèi)趨于一致，以酚類(lèi)、酪酰胺為主，含部分萜類(lèi)和多羥基十八碳烯酸等。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，分離得到的化合物具有較好的生物活性，其中酚類(lèi)成分對(duì)羥基苯甲醛（6）通過(guò)激活過(guò)氧化物酶體增殖物激活受體γ或AMP依賴的蛋白激酶信號(hào)通路和抑制細(xì)胞核內(nèi)核轉(zhuǎn)錄因子-κB信號(hào)通路從而調(diào)控促炎因子的釋放，具有抗炎作用[24]，香草醛（7）通過(guò)調(diào)節(jié)信號(hào)通路抑制神經(jīng)炎癥，具有神經(jīng)保護(hù)作用[25]。香草酸（9）可通過(guò)誘導(dǎo)自噬，從而緩解PA誘導(dǎo)的人肝癌HepG2細(xì)胞脂肪變性[26]。酪酰胺類(lèi)成分：順式阿魏酸酰對(duì)羥基苯乙胺（11）、反式阿魏酸酰對(duì)羥基苯乙胺（12）與(S)-N-[2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-ethyl]-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-acrylamide（16）均具有較強(qiáng)的抗氧化活性[27-28]。反式對(duì)羥基肉桂酸酰對(duì)羥基苯乙胺（13）對(duì)α-葡萄苷酶有明顯抑制作用[29]。三萜類(lèi)成分：木栓酮（1）有抗腫瘤活性[30]。齊墩果酸（3）具有保肝、抗炎、鎮(zhèn)痛、抗腫瘤、抗病毒、抗焦慮等多種生物活性[31-33]。本研究進(jìn)一步豐富了漢麻根的化學(xué)成分，為后續(xù)開(kāi)展相關(guān)藥理學(xué)研究等提供了物質(zhì)基礎(chǔ)。
利益沖突 所有作者均聲明不存在利益沖突
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